目前運(yùn)動鞋底絕大部分都是EVA(乙烯/醋酸乙烯共聚物)及其與橡膠、塑料等共混并用的發(fā)泡材料。然而這些鞋底,存在著共同的缺點(diǎn),即成型工藝復(fù)雜、成本高、回收再利用困難。運(yùn)動鞋輕便、超輕化、工藝簡單并能保持其優(yōu)異的性能,就成為鞋材開發(fā)的主要方向。下面從配方與工藝方面入手進(jìn)行研究,獲得具有優(yōu)異性能的EVA輕質(zhì)發(fā)泡彈性鞋材。
1. 發(fā)泡促進(jìn)劑對發(fā)泡工藝影響
實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),在相同的成型工藝下,3種促進(jìn)劑的用量不同,對整個工藝的操作和理化性能有很大影響。A是一種很好的加工助劑,有利于加工過程,同時也可軟化物料,降低發(fā)泡劑的分解溫度,有利于制品脫模;但是,如果用量不當(dāng),過多則會造成酸性太強(qiáng),使活性游離基被轉(zhuǎn)移,從而延緩了交聯(lián),對彈性和壓縮變形都不利,另外還有析出吐霜的可能。B是一類聚合物分子內(nèi)潤滑劑,也可降低發(fā)泡劑的分解溫度。而促進(jìn)劑C是堿性氧化物,可中和整個體系中的酸性,同時他還能有效地降低發(fā)泡劑的分解溫度,促進(jìn)交聯(lián)和發(fā)泡的順利進(jìn)行。適當(dāng)?shù)拇龠M(jìn)劑C用量還有利于使閉孔發(fā)泡材料氣孔結(jié)構(gòu)均勻細(xì)密,提高高制品的理化性能。A,B,C三者的作用各不相同又互相補(bǔ)充,起協(xié)同作用,但三者有一個協(xié)同平衡范圍。經(jīng)過試驗(yàn),發(fā)現(xiàn)A為0.50%,B為0.50%,C為0.80%較為合適。
2.發(fā)泡劑用量對制品性能的影響
固定工藝條件和其他配方組成,改變發(fā)泡劑的用量,考察發(fā)泡劑用量對制品性能的影響如下圖3。
從表3可以看出,發(fā)泡劑的用量對氣泡形成和增長影響很大。發(fā)泡劑用量太大時,會產(chǎn)生氣泡的合并而引起泡孔尺寸分布不均勻。發(fā)泡劑用量以控制氣泡在模腔內(nèi)開始形成為佳。而且發(fā)泡劑用量對硫化程度有非常大的影響,過量時產(chǎn)生過硫化,物料內(nèi)部產(chǎn)生較大的氣孔,性能較差,而且物料變黃,尤其有礙于白色和淺色物料的正常調(diào)色。但發(fā)泡劑量少時,物料發(fā)泡不正常,硫化明顯不足。
3.交聯(lián)劑含量對制品性能影響
固定工藝條件和其他配方組成,改變交聯(lián)劑的含量,考察交聯(lián)劑含量對制品性能影響,見表4。
從表4可以觀察到材料的熔體流動速率、制品的密度與交聯(lián)劑的含量有密切關(guān)系。隨著交聯(lián)劑含量的增加,熔體流動速率逐漸降低,密度先逐漸變小后又逐漸趨于穩(wěn)定,出現(xiàn)一最小值。這主要是由于隨著交聯(lián)劑加入量的增加,熔體交聯(lián)度逐漸增大,逐漸提高了熔體粘度和表面張力,降低了熔體流動速率。當(dāng)交聯(lián)劑含量低于0.08%時,熔體流動性能表現(xiàn)較好,隨著交聯(lián)劑用量的增加,表面張力逐漸提高,有利于泡孔的形成和增長;當(dāng)交聯(lián)劑含量大于0.09%時,熔體流動性能較差,粘度大,可能導(dǎo)致過硫化,物料變得僵硬,變脆,表現(xiàn)為制品拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、伸長率都有下降,甚至收縮率變大,不利于氣泡的膨脹;當(dāng)交聯(lián)劑用量少時,硫化交聯(lián)不足,發(fā)泡不正常。經(jīng)試驗(yàn),交聯(lián)劑含量較佳范圍為0.07%~0.08%。
4.彈性體NR(天然橡膠)對發(fā)泡工藝影響
用NR改性的EVA鞋料,可克服單用EVA時打滑、不耐穿刺和低溫變硬等缺點(diǎn),同時NR也改善了EVA樹脂的粘彈性,提高共混材料的耐磨性與耐折性。經(jīng)注射成型制成制品,NR含量與制品密度的關(guān)系
由圖2可以看出,制品密度出現(xiàn)一個最低點(diǎn),對應(yīng)NR為10份左右。分析其原因,可能是NR增大到10份時,體系已具備一定的粘彈性,那些顆粒較細(xì)的發(fā)泡劑提前分解產(chǎn)生的氣體形成較多氣泡,因而制品密度呈下降趨勢。而當(dāng)NR含量繼續(xù)增加時,體系的粘彈性繼續(xù)增大。粘彈性過大就有可能阻礙氣泡膨脹,制品密度又逐漸增大。NR最優(yōu)值在10份左右。
二.發(fā)泡成型工藝對制品性能的影響
1.成型塑化溫度對制品性能的影響
固定材料配方和其他工藝,改變機(jī)筒溫度,試驗(yàn)結(jié)果見表5。
從表5可以看出,溫度低,制品密度大;溫度太高,制品表面嚴(yán)重塌陷、開裂,泡孔尺寸不均。因?yàn)闇囟鹊蜁r,交聯(lián)劑、發(fā)泡劑分解受阻,導(dǎo)致交聯(lián)度低,達(dá)不到發(fā)泡所要求的粘彈性,發(fā)泡劑分解不完全,熔體內(nèi)部不會產(chǎn)生過飽和氣體,因此得不到理想的發(fā)泡制品。溫度太高,一方面使交聯(lián)劑、發(fā)泡劑分解太快,熔體來不及松弛,發(fā)泡極不穩(wěn)定;另一方面使熔體粘度過低,表面張力小,致使泡孔破裂或并孔。因此在成型加工過程中,應(yīng)適當(dāng)控制塑化溫度,才能得到較好的發(fā)泡制品。
2.注射壓力對制品密度的影響
通過注射時間的快慢,來考察注射壓力的大小對制品密度的影響。改變注射時間,固定配方和其他工藝條件,進(jìn)行試驗(yàn),結(jié)果見表6。
從表6試驗(yàn)數(shù)據(jù)可見,提高注射壓力可得到泡孔尺寸小且分布均勻的發(fā)泡制品。這主要是因?yàn)椋?/span>
(1) 在高注射壓力下,氣泡只在熔料流過流道后,熔體中建立起來的應(yīng)力在模腔里開始釋放時才產(chǎn)生。
(2) 提高注射壓力可縮短充模時間,這意味著在充模時氣泡沒有較長時間可用于增長。
(3) 注射壓力越高,熔體中儲存的能量就越多,應(yīng)力能得到松弛所需的時間就越長,這樣,氣泡只有經(jīng)過一段時間后才能增長。在低注射壓力下,模腔里的空氣就有足夠的時間逸出模腔外;而在高注射壓力下,由于空氣來不及逸出,就會在熔體中產(chǎn)生一附加壓力,從而推遲了氣泡的形成和增長。綜上幾個原因,要得到理想的制品,應(yīng)提高注射壓力,即提高注射速度。較理想的注射時間為1~3 s。
3.模具溫度對制品密度的影響
試驗(yàn)中對模具不采取冷卻措施,讓模具溫度隨充模次數(shù)的增多而逐漸提高。通過測量模具溫度和對應(yīng)的制品密度來考察模具溫度與密度之間的關(guān)系,試驗(yàn)結(jié)果見表7。
從表7可以看出,隨著模具溫度的提高,制品密度逐漸降低,但試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),當(dāng)模具溫度過高時,制品表面出現(xiàn)局部膨脹。這主要是由于充模時,當(dāng)熱熔體接觸模壁時粘度增加很快,氣泡還來不及形成就給“凍結(jié)”住了,使得靠近制品表層的氣泡不易生長大,形成一層不發(fā)泡或少發(fā)泡的表層,且表層厚度的大小,與模具溫度有密切關(guān)系。模具溫度越高,對靠近制品表層的氣泡生長越有利,表層厚度也越薄,但當(dāng)模具溫度太高時,由于制品表面冷卻不夠,承受不住發(fā)泡芯部的壓力,而出現(xiàn)局部膨脹現(xiàn)象。